Povzetek:
1. Omočilno in razpršilno sredstvo
2. Sredstvo proti penjenju
3. Zgoščevalec
4. Dodatki za tvorbo filma
5. Sredstvo proti koroziji, plesni in algam
6. Drugi dodatki
1 Omočilno in razpršilno sredstvo:
Premazi na vodni osnovi uporabljajo vodo kot topilo ali disperzijski medij, voda pa ima veliko dielektrično konstanto, zato so premazi na vodni osnovi v glavnem stabilizirani z elektrostatičnim odbojem, ko se dvojna električna plast prekriva. Poleg tega so v sistemu premazov na vodni osnovi pogosto prisotni polimeri in neionske površinsko aktivne snovi, ki se adsorbirajo na površini pigmentnega polnila, tvorijo sterične ovire in stabilizirajo disperzijo. Zato barve in emulzije na vodni osnovi dosegajo stabilne rezultate s skupnim delovanjem elektrostatičnega odbijanja in steričnih ovir. Njegova slabost je slaba odpornost na elektrolite, zlasti pri dragih elektrolitih.
1.1 Omočilno sredstvo
Omočila za vodne premaze delimo na anionska in neionska.
Kombinacija vlažilnega in disperzijskega sredstva lahko doseže idealne rezultate. Količina vlažilnega sredstva je običajno nekaj promilov. Njegov negativni učinek je penjenje in zmanjšanje vodoodpornosti premaznega filma.
Eden od razvojnih trendov vlažilnih sredstev je postopna zamenjava polioksietilen alkil (benzen) fenol etra (APEO ali APE) vlažilnih sredstev, ker vodi do zmanjšanja moških hormonov pri podganah in moti endokrine. Polioksietilen alkil (benzen) fenol etri se pogosto uporabljajo kot emulgatorji med emulzijsko polimerizacijo.
Novost so tudi dvojne površinsko aktivne snovi. Gre za dve amfifilni molekuli, povezani z distančnikom. Najpomembnejša značilnost površinsko aktivnih snovi z dvojnimi celicami je, da je kritična koncentracija micelov (CMC) več kot red velikosti nižja kot pri njihovih "enoceličnih" površinsko aktivnih snoveh, čemur sledi visoka učinkovitost. Kot je TEGO Twin 4000, je dvocelična siloksanska površinsko aktivna snov in ima nestabilno peno in lastnosti proti penjenju.
Air Products je razvil površinsko aktivne snovi Gemini. Tradicionalne površinsko aktivne snovi imajo hidrofobni rep in hidrofilno glavo, toda ta nova površinsko aktivna snov ima dve hidrofilni skupini in dve ali tri hidrofobne skupine, kar je večnamenska površinsko aktivna snov, znana kot acetilen glikoli, izdelki, kot je EnviroGem AD01.
1.2 Dispergant
Disperzanti za barve iz lateksa so razdeljeni v štiri kategorije: fosfatni disperzanti, polikislinski homopolimerni disperzanti, polikislinski kopolimerni disperzanti in drugi disperzanti.
Najpogosteje uporabljeni fosfatni disperzanti so polifosfati, kot so natrijev heksametafosfat, natrijev polifosfat (Calgon N, izdelek BK Giulini Chemical Company iz Nemčije), kalijev tripolifosfat (KTPP) in tetrakalijev pirofosfat (TKPP). Mehanizem njegovega delovanja je stabilizacija elektrostatičnega odbijanja z vodikovimi vezmi in kemično adsorpcijo. Njegova prednost je, da je doza nizka, približno 0,1 %, in ima dober učinek disperzije na anorganske pigmente in polnila. Vendar pa obstajajo tudi pomanjkljivosti: ena, skupaj z zvišanjem vrednosti pH in temperature, polifosfat zlahka hidrolizira, povzroči slabo dolgoročno stabilnost pri skladiščenju; Nepopolno raztapljanje v mediju bo vplivalo na sijaj sijoče barve iz lateksa.
Dispergatorji fosfatnih estrov so mešanice monoestrov, diestrov, ostankov alkoholov in fosforne kisline.
Dispergatorji fosfatnih estrov stabilizirajo pigmentne disperzije, vključno z reaktivnimi pigmenti, kot je cinkov oksid. V formulacijah sijajnih barv izboljša sijaj in možnost čiščenja. Za razliko od drugih dodatkov za vlaženje in dispergiranje dodatek disperzij fosfatnega estra ne vpliva na viskoznost KU in ICI premaza.
Polikislinski homopolimerni dispergator, kot sta Tamol 1254 in Tamol 850, Tamol 850 je homopolimer metakrilne kisline. Polikislinski kopolimerni dispergator, kot je Orotan 731A, ki je kopolimer diizobutilena in maleinske kisline. Značilnosti teh dveh vrst disperzij so, da povzročita močno adsorpcijo ali sidranje na površini pigmentov in polnil, imajo daljše molekularne verige, ki tvorijo sterične ovire, in so topni v vodi na koncih verig, nekateri pa so dopolnjeni z elektrostatičnim odbojem do doseči stabilne rezultate. Da bi dispergator imel dobro disperzibilnost, je treba molekulsko maso strogo nadzorovati. Če je molekulska masa premajhna, ne bo zadostne sterične ovire; če je molekulska masa prevelika, pride do flokulacije. Za poliakrilatne dispergatorje je najboljši učinek dispergiranja mogoče doseči, če je stopnja polimerizacije 12-18.
Druge vrste disperzij, kot je AMP-95, imajo kemijsko ime 2-amino-2-metil-1-propanol. Amino skupina se adsorbira na površini anorganskih delcev, hidroksilna skupina pa se razširi na vodo, ki ima stabilizacijsko vlogo zaradi steričnih ovir. Zaradi svoje majhnosti je sterična ovira omejena. AMP-95 je predvsem regulator pH.
V zadnjih letih so raziskave disperzij premagale problem flokulacije, ki jo povzroča visoka molekulska masa, in razvoj visoke molekulske mase je eden od trendov. Na primer, dispergator z visoko molekulsko maso EFKA-4580, proizveden z emulzijsko polimerizacijo, je posebej razvit za industrijske premaze na vodni osnovi, primeren za disperzijo organskih in anorganskih pigmentov in ima dobro vodoodpornost.
Amino skupine imajo dobro afiniteto za številne pigmente prek kislinsko-bazičnih ali vodikovih vezi. Pozornost je bila posvečena blok kopolimernemu dispergentu z aminoakrilno kislino kot sidrno skupino.
Dispergator z dimetilaminoetil metakrilatom kot sidrno skupino
Dodatek za vlaženje in dispergiranje Tego Dispers 655 se uporablja v avtomobilskih barvah na vodni osnovi ne le za usmerjanje pigmentov, ampak tudi za preprečevanje reakcije aluminijevega prahu z vodo.
Zaradi skrbi za okolje so bila razvita biološko razgradljiva vlažilna in dispergirna sredstva, kot so dvocelična vlažilna in dispergirna sredstva serije EnviroGem AE, ki so nizko peneča vlažilna in dispergirna sredstva.
2 sredstvo proti penjenju:
Obstaja veliko vrst tradicionalnih sredstev proti penjenju barv na vodni osnovi, ki so na splošno razdeljeni v tri kategorije: sredstva proti penjenju z mineralnimi olji, sredstva proti penjenju iz polisiloksana in druga sredstva proti penjenju.
Sredstva za odstranjevanje pene iz mineralnih olj se pogosto uporabljajo, predvsem v ravnih in polsijajnih barvah iz lateksa.
Polisiloksanska sredstva proti penjenju imajo nizko površinsko napetost, močno sposobnost odstranjevanja pene in proti penjenju ter ne vplivajo na sijaj, vendar bodo ob nepravilni uporabi povzročili napake, kot je krčenje prevlečnega filma in slaba možnost ponovnega premazovanja.
Tradicionalna sredstva proti penjenju barv na vodni osnovi niso združljiva z vodno fazo, da bi dosegli namen odstranjevanja pene, zato je enostavno povzročiti površinske napake v filmu premaza.
V zadnjih letih so razvili sredstva proti penjenju na molekularni ravni.
To sredstvo proti penjenju je polimer, ki nastane z neposrednim cepljenjem aktivnih snovi proti penjenju na nosilno snov. Molekularna veriga polimera ima vlažilno hidroksilno skupino, aktivna snov proti penjenju je porazdeljena okoli molekule, aktivne snovi ni enostavno agregirati in združljivost s sistemom premaza je dobra. Takšna sredstva proti penjenju na molekularni ravni vključujejo mineralna olja — serija FoamStar A10, ki vsebujejo silicij — serija FoamStar A30 in polimere brez silicija in olja — serija FoamStar MF.
Poročajo tudi, da ta sredstvo proti penjenju na molekularni ravni uporablja super cepljene zvezdaste polimere kot nezdružljive površinsko aktivne snovi in je dosegel dobre rezultate pri nanašanju premazov na vodni osnovi. Razpenilec molekularne kakovosti Air Products, o katerem so poročali Stout et al. je sredstvo za nadzor in odstranjevanje pene na osnovi acetilen glikola z obema vlažilnima lastnostma, kot sta Surfynol MD 20 in Surfynol DF 37.
Poleg tega, da bi izpolnili potrebe po proizvodnji premazov brez VOC, obstajajo tudi sredstva proti penjenju brez VOC, kot so Agitan 315, Agitan E 255 itd.
3 zgoščevalci:
Obstaja veliko vrst zgoščevalcev, trenutno se običajno uporabljajo celulozni eter in zgoščevalci iz njegovih derivatov, asociativni zgoščevalci, ki nabreknejo v alkalijah (HASE) in poliuretanski zgoščevalci (HEUR).
3.1. Celulozni eter in njegovi derivati
Hidroksietil celulozo (HEC) je leta 1932 prvič industrijsko proizvedlo podjetje Union Carbide Company in ima več kot 70-letno zgodovino. Trenutno zgoščevalci celuloznega etra in njegovih derivatov vključujejo predvsem hidroksietil celulozo (HEC), metil hidroksietil celulozo (MHEC), etil hidroksietil celulozo (EHEC), metil hidroksipropil bazno celulozo (MHPC), metil celulozo (MC) in ksantan gumi, itd., to so neionska zgoščevalca in prav tako spadajo v nevezano vodno fazo zgoščevalci. Med njimi je HEC najpogosteje uporabljen v barvah iz lateksa.
Hidrofobno modificirana celuloza (HMHEC) uvaja majhno količino dolgoverižnih hidrofobnih alkilnih skupin na hidrofilno ogrodje celuloze, da postane asociativno zgoščevalo, kot je Natrosol Plus Grade 330, 331, Cellosize SG-100, Bermocoll EHM-100. Njegov učinek zgoščevanja je primerljiv z zgoščevalci iz celuloznega etra z veliko večjo molekulsko maso. Izboljša viskoznost in izravnavo ICI ter zmanjša površinsko napetost, na primer površinska napetost HEC je približno 67 mN/m, površinska napetost HMHEC pa 55-65 mN/m.
3.2 Alkalno nabrekljivo zgoščevalo
Alkalijsko nabrekljiva zgoščevala delimo v dve kategoriji: neasociativna alkalno nabrekljiva zgoščevala (ASE) in asociativna alkalno nabrekljiva zgoščevala (HASE), ki so anionska zgoščevala. Nepovezana ASE je poliakrilatna alkalna nabrekajoča emulzija. Associative HASE je hidrofobno modificirana poliakrilatna alkalijska nabrekajoča emulzija.
3.3. Poliuretanski zgoščevalec in hidrofobno modificiran nepoliuretanski zgoščevalec
Poliuretanski zgoščevalec, imenovan HEUR, je hidrofobno skupinsko modificiran etoksiliran poliuretanski vodotopen polimer, ki spada med neionske asociativne zgoščevalce. HEUR je sestavljen iz treh delov: hidrofobne skupine, hidrofilne verige in poliuretanske skupine. Hidrofobna skupina ima asociacijsko vlogo in je odločilni dejavnik za zgoščevanje, običajno oleil, oktadecil, dodecilfenil, nonilfenol itd. Hidrofilna veriga lahko zagotovi kemično stabilnost in stabilnost viskoznosti, pogosto uporabljeni so polietri, kot je polioksietilen in njegovi derivati. Molekularna veriga HEUR je razširjena s poliuretanskimi skupinami, kot so IPDI, TDI in HMDI. Strukturna značilnost asociativnih zgoščevalcev je, da so zaključena s hidrofobnimi skupinami. Vendar pa je stopnja substitucije hidrofobnih skupin na obeh koncih nekaterih komercialno dostopnih HEUR nižja od 0,9, najboljša pa le 1,7. Reakcijske pogoje je treba strogo nadzorovati, da dobimo poliuretanski zgoščevalec z ozko porazdelitvijo molekulske mase in stabilnim delovanjem. Večina HEUR se sintetizira s postopno polimerizacijo, zato so komercialno dostopni HEUR na splošno mešanice širokih molekulskih mas.
Richey et al. uporabil fluorescentni sledilni piren asociacijski zgoščevalec (PAT, številčna povprečna molekulska masa 30000, masna povprečna molekulska masa 60000), da bi ugotovil, da je bila pri koncentraciji 0,02 % (masa) stopnja agregacije micelov Acrysol RM-825 in PAT približno 6. asociacijska energija med zgoščevalcem in površino delcev lateksa je približno 25 KJ/mol; površina, ki jo zaseda vsaka molekula zgoščevalca PAT na površini delcev lateksa, je približno 13 nm2, kar je približno površina, ki jo zaseda vlažilno sredstvo Triton X-405, 14-krat večja od 0,9 nm2. Asociativni poliuretanski zgoščevalec, kot je RM-2020NPR, DSX 1550 itd.
Razvoj okolju prijaznih asociativnih poliuretanskih zgoščevalcev je bil deležen široke pozornosti. Na primer, BYK-425 je poliuretanski zgoščevalec, ki ne vsebuje VOC in APEO. Rheolate 210, Borchi Gel 0434, Tego ViscoPlus 3010, 3030 in 3060 so Asociativni poliuretanski zgoščevalec brez VOC in APEO.
Poleg zgoraj opisanih linearnih asociativnih poliuretanskih zgoščevalcev obstajajo tudi glavnikasti asociativni poliuretanski zgoščevalci. Tako imenovani poliuretanski zgoščevalec z glavnikom pomeni, da je v sredini vsake molekule zgoščevalca obešena hidrofobna skupina. Zgoščevalci, kot sta SCT-200 in SCT-275 itd.
Hidrofobno modificiran zgoščevalec aminoplastov (hidrofobno modificiran etoksiliran zgoščevalec aminoplastov – HEAT) spremeni posebno amino smolo v štiri zaprte hidrofobne skupine, vendar je reaktivnost teh štirih reakcijskih mest drugačna. Pri običajnem dodajanju hidrofobnih skupin sta samo dve blokirani hidrofobni skupini, zato se sintetično hidrofobno modificirano amino zgoščevalo ne razlikuje veliko od HEUR, kot je Optiflo H 500. Če dodamo več hidrofobnih skupin, na primer do 8 %, reakcijske pogoje je mogoče prilagoditi za proizvodnjo amino zgoščevalcev z več blokiranimi hidrofobnimi skupinami. Seveda je tudi to glavnik zgoščevalec. Ta hidrofobno modificiran amino zgoščevalec lahko prepreči padec viskoznosti barve zaradi dodajanja velike količine površinsko aktivnih snovi in glikolnih topil, ko dodamo ujemanje barv. Razlog je v tem, da lahko močne hidrofobne skupine preprečijo desorpcijo, več hidrofobnih skupin pa je močno povezano. Takšni zgoščevalci, kot je Optiflo TVS.
Hidrofobno modificiran polieter zgoščevalec (HMPE) Učinkovitost hidrofobno modificiranega polietra zgoščevalec je podoben HEUR, in izdelki vključujejo Aquaflow NLS200, NLS210 in NHS300 Hercules.
Njegov mehanizem zgoščevanja je učinek vodikove vezi in povezovanja končnih skupin. V primerjavi z običajnimi zgoščevalci ima boljše lastnosti proti posedanju in povešanju. Glede na različne polarnosti končnih skupin lahko modificirane polisečninske zgoščevalce razdelimo na tri vrste: poliurea zgoščevalce z nizko polarnostjo, poliurea zgoščevalce s srednjo polarnostjo in poliurea zgoščevalce z visoko polarnostjo. Prva dva se uporabljata za zgoščevanje premazov na osnovi topil, visokopolarna polisečninska zgoščevalca pa lahko uporabljamo tako za visokopolarne premaze na osnovi topil kot za premaze na vodni osnovi. Komercialni izdelki polisečninskih zgoščevalcev nizke polarnosti, srednje polarnosti in visoko polarnosti so BYK-411, BYK-410 oziroma BYK-420.
Modificirana gošča poliamidnega voska je reološki dodatek, sintetiziran z uvedbo hidrofilnih skupin, kot je PEG, v molekularno verigo amidnega voska. Trenutno se nekatere blagovne znamke uvažajo in se večinoma uporabljajo za prilagoditev tiksotropije sistema in izboljšanje antitiksotropije. Učinkovitost proti povešanju.
Čas objave: 22. nov. 2022